銠的工業(yè)提取很復(fù)雜,因?yàn)榈V石中混有鈀、銀、鉑和金等其他金屬,含銠礦物很少。它存在于鉑礦石中,作為一種難以熔化的白色惰性金屬提取,主要來源位于南非、在俄羅斯烏拉爾山脈的河沙中、在北美地區(qū)。盡管北美地區(qū)的銠豐度非常小,但大量加工的鎳礦石使回收銠具有成本效益。
銠資源,開采提取都較困難,銠價(jià)格一直高居不下,因此,從含銠廢催化劑中回收銠一直是生產(chǎn)科研中關(guān)注的熱點(diǎn)。從 20 世紀(jì) 70 年代開始,國(guó)內(nèi)外的科研人員就開始進(jìn)行含銠廢催化劑中銠回收的相關(guān)研究。雖然專利、文獻(xiàn)報(bào)道的銠回收方法較多,如萃取、吸附等回收方法,但是這些回收工藝處理銠并不完全,只能簡(jiǎn)單將廢銠催化劑中的銠分離出來,還需經(jīng)后續(xù)步驟處理,才能使銠重新使用。目前,較為成熟的廢催化劑銠回收的工藝主要采用有液相消解、燃燒和共沉淀等方法。
從其他貴金屬中分離和純化銠(Rh)是銠回收公司困難和緊迫的領(lǐng)域之一。銠回收的提煉技術(shù)出現(xiàn)這種情況的主要原因是在含氯化物的水溶液中溶液化學(xué)復(fù)雜。在這些類型的溶液中由銠形成的絡(luò)合物使得諸如溶劑萃?。⊿X)之類的現(xiàn)代回收工藝(已用于回收其他鉑族金屬(鈀鉑銠))無法輕易地應(yīng)用于銠的回收。迄今為止,還沒有開發(fā)出工業(yè)上可接受的銠溶劑萃取系統(tǒng)。銠通常與催化劑中的其他鈀鉑銠結(jié)合使用。在催化劑的壽命中,催化劑可能會(huì)失去部分或全部活性。催化劑可能通過積碳或焦炭層的失活而失活。
銠回收提煉技術(shù)通過應(yīng)用一系列從分析化學(xué)方法中析出的沉淀-溶解步驟進(jìn)行分離。這是直到19世紀(jì)70年代中期的常見路線。從那時(shí)起,主要的提煉公司通過實(shí)施更的溶劑萃取分離技術(shù)以及較小程度的離子交換技術(shù),對(duì)其工藝進(jìn)行了相當(dāng)大的修改。在幾乎所有貴金屬回收系統(tǒng)中,銠是通過復(fù)雜的沉淀技術(shù)而不是通過更現(xiàn)代,更有效的溶劑萃取技術(shù)回收的后金屬。
用于銠回收的沉淀方案-溶解方案并不令人滿意,因?yàn)樗性S多缺點(diǎn)。這是一個(gè)漫長(zhǎng)的過程,有時(shí)終回收純銠金屬要花費(fèi)4到6個(gè)月的時(shí)間,因此,銠回收提煉方法加工工廠中鎖定了值的金屬。該技術(shù)也很繁瑣,因?yàn)檫M(jìn)行多次沉淀以確保終產(chǎn)物具有可接受的純度,并且這使整個(gè)過程費(fèi)力且昂貴。
銠以這種方式形成的含廢液不同于含銠金屬,也含有殘留的三苯基膦膦的三個(gè)磺酸鈉,三苯基膦的三個(gè)磺酸鈉的氧化鐵,鎳等金屬的聚合,系統(tǒng)引入和復(fù)雜性其他未知雜質(zhì),例如物體。銠金屬的昂貴性銠敦促將廢水相中的再循環(huán)作為貴金屬改變的關(guān)鍵問題。銠在其中充實(shí),燃燒。
銠它的方法是相互酸化廢水銠含,然后與含有胺的有機(jī)溶劑酸化而得的胺類金屬之間銠并在水相中提取水溶性配體三苯基膦3,后用從有機(jī)溶劑中再次洗脫出銠含。這個(gè)的水溶液銠含的化合物不需要進(jìn)一步處理,可以直接進(jìn)入催化劑體系并進(jìn)行催化。使用混合溶劑,使溶劑和試劑循環(huán)利用的難度加大。而且胺類物質(zhì)也導(dǎo)致胺類物質(zhì)進(jìn)入催化轉(zhuǎn)化器系統(tǒng)中水相微溶,引起催化系統(tǒng)污染。本發(fā)明的目的是提供一種方法,該銠回收方法在廢水相中從銠含,目的之一是:在無用的使用后丟失銠水相具有催化能力,不被燃燒,灰化。
鉑是有可能與銠離子伴生的元素,其數(shù)量但由于該元素是作為氯絡(luò)合物離子的游離酸提取的,因此鹽酸的共存是的。雖然所需的小鹽酸量是鉑的倍,但在回收提煉平衡期間,水相中加入至鹽酸,可獲得更完整的回收提煉。與陰離子交換樹脂不同,該回收提煉劑的特點(diǎn)是能夠定量提取尚未完全形成氯化物或氯絡(luò)合物鹽的元素。
鉑銠合金性質(zhì)隨銠含量升高呈有規(guī)律的變化:
(1)晶格常數(shù)和密度平滑降低。
(2)力學(xué)性能增高。由于組元性能和結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,鉑銠合金具有非常穩(wěn)定的高溫力學(xué)性能,尤其銠含量低于25%的合金。
(3)電阻率增大,電阻溫度系數(shù)降低。
(4)對(duì)鉑熱電勢(shì)及其穩(wěn)定性增大,但當(dāng)合金受污染時(shí)其穩(wěn)定性降低。
(5)在高溫氧化氣氛中加熱時(shí),銠可以減少合金中鉑的揮發(fā)損失。
(6)耐酸蝕性增強(qiáng),含20%銠以上合金不溶于王水。
(7)鉑銠合金具有高的催化活性。
(8)鉑銠合金一般容易加工,但高銠合金塑性低,須采用熱加工開坯。