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我公司主要回收三氧化二銻,以下產(chǎn)品:染料、顏料、樹脂、油漆、、橡膠、熱熔膠、鈦、石蠟、香精、松香、固化劑、乳化劑、聚乙烯醇印花涂料色漿、聚醚多元醇、MDI、TDI、食品添加劑、皮革助劑、塑料助劑及原料、橡膠助劑及原料、涂料助劑及原料、電鍍助劑及原料、日化原料、熱塑性彈性體、色母粒、共聚甲醛、多聚甲醛、表面活性劑、海藻酸鈉、有機膨潤土、凡士林、十二烷基、纖維素、吊白塊、香蘭素、薄荷腦、水合肼、烏洛托品、三聚氰胺、EDTA二鈉、四鈉、乳清蛋白、羊毛脂、聚乙烯吡咯烷酮、肉豆蔻酸、葵二酸、三羥甲基丙烷、保險粉、氣相法白碳黑、油酸酰胺、芥酸酰胺、聚、、己內(nèi)酰胺、順酐、酐、對二酚、間二酚、鄰二酚、偏三酸酐、丁二酸酐、、新戊二醇、、光引發(fā)劑、尼泊金甲酯乙酯丙酯丁酯、甲酸鈉、硫脲、熱熔膠、瓜爾膠、黃原膠、卡拉膠、果膠、蘋果酸、雙酚A、、平平加O、丙乳液、丙烯酸乳液、單寧酸、H酸、月桂酸、富馬酸、水楊酸、酒石酸、、檸檬酸、木糖醇、十八十六醇、脂肪醇、己二酸、硬脂酸、脂肪酸、草酸、硼酸、吐溫司盤、流平劑、消泡劑、分散潤濕劑。
【2】. 染料類:還原染料、分散染料、酸性染料、直接染料、活性染料、陽離子染料、堿性染料、弱酸染料、硫化染料、中性染料、皮革染料、皮毛染料等各種國產(chǎn)進口染化料。
【3】.油漆:環(huán)氧油漆、丙烯酸油漆、醇酸油漆、聚酯油漆、聚氨酯油漆、硝基油漆、氟碳漆、乳膠漆、船舶油漆、汽車油漆、鋼結(jié)構(gòu)防腐漆、金屬漆、家具漆、木器漆、彩鋼瓦油漆、UV油漆、防污漆、地坪漆、PU清漆、塑料塑膠油漆、道路標(biāo)線漆等各種過期庫存廢舊油漆。
【4】.石蠟類:氯化石蠟、微晶石蠟、液體石蠟、半精煉石蠟、全精煉石蠟、特種蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、蒙旦蠟、EVA蠟、蠟粉、蜂蠟、橡膠防護蠟、南非沙索蠟、AKD蠟、蠟燭原料、大豆蠟等。 塑料及橡膠助劑:DCP、三氧化二銻、三鹽、二鹽、潤滑劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、增韌劑DOP、成核劑、熒光增白劑、抗氧劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、開口劑、 、 發(fā)泡劑、阻燃劑、橡膠促進劑、橡膠防老劑、氧化鋅、十溴二醚、十溴聯(lián)醚、十溴二乙烷、等。 【5】.電鍍化學(xué)類:氯化亞錫、亞錫、鋅粉、硒粉、氧化亞銅、氨基磺酸鎳、銅、鎳、鈷、氧化鈷、氧化鎳、氧化銅、鉬酸鈉、鈉酸銨、鎢酸鈉、鎢酸鈣、錫酸鈉、氯化鎳、氯化銅、氯化鋅、氯化亞銅、化亞銅、化鉀、化鈉、精、酸鈉、、醋酸銅、醋酸鎳、碳酸鎳、碳酸銅、溴化鈉、溴化鋰、溴化銅、堿式碳酸銅等。
【6】.顏料類:酞青藍、酞青綠、大、立索爾大紅、永固顏料、黃丹、紅丹、氧化鐵黃、氧化鐵紅、中鉻黃、檸檬黃、聯(lián)胺黃、透明顏料、熒光顏料、橡膠大紅、金光紅、胺紅、鉬鉻紅黃、油溶紅、群青、色粉、色酚、色基、色淀、色源、鎘紅、塑料顏料、橡膠顏料、珠光粉、銅金粉、鋁銀粉、鋁銀漿、等各種有機無機化工顏料。
回收三氧化二銻
磷系阻燃劑多為液體,閃點低,高溫可能釋放有毒氣體,在聚丙烯中應(yīng)用不多。固體的紅磷也是塑料阻燃常采用的阻燃劑,相比氫氧化鎂等阻燃劑的高填充紅磷阻燃劑有明顯優(yōu)勢。其一般添加比例在8%-12%可以做到離火自熄,經(jīng)過包覆處理的紅磷吸潮性和易燃性大為改觀??梢越?jīng)受300℃以下的溫度,在加工過程中一般不易失火。用紅磷阻燃更加適用于黑色或紅色制品,其它顏色很難對紅色形成遮擋。紅磷的另外缺點就是阻燃的材料氧指數(shù)比較低,相溶性不夠好,流動性差。適合對制品外觀、性能等要求不高的場合使用。
溴類阻燃劑是鹵系阻燃劑中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且鍵能小,阻燃。所以現(xiàn)在鹵系阻燃劑多采用溴類。人們對鹵素阻燃劑研究比較深入,透徹。原因是其阻燃效果好,,使用方便,與樹脂相溶性好且便于加工。
溴系阻燃劑的大問題體現(xiàn)在環(huán)保性能,制品的機械性能和使用成本等方面。環(huán)保問題是溴系阻燃劑討論多的話題,自從RoHS指令頒布并實施,環(huán)保性就成為溴系阻燃劑經(jīng)常爭論的話題。
折疊
回收三氧化二銻
類型劃分
阻燃科學(xué)技術(shù)是為了適應(yīng)社會安全生產(chǎn)和生活的需要,預(yù)防火災(zāi)發(fā)生,保護人民生命財產(chǎn)而發(fā)展起來的一門科學(xué)。阻燃劑是阻燃技術(shù)在實際生活中的應(yīng)用,它是一種用于改善可燃易燃材料燃燒性能的特殊的化工助劑,廣泛應(yīng)用于各類裝修材料的阻燃加工中。經(jīng)過阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊時,能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳播,從而達到阻燃的作用。根據(jù)不同的劃分標(biāo)準(zhǔn)可將阻燃劑分為以下幾類:
折疊1、按所含阻燃元素分
按所含阻燃元素可將阻燃劑分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑等幾類。鹵系阻燃劑在熱解過程中,分解出捕獲傳遞燃燒自由基的X?及HX,HX能稀釋可燃物裂解時產(chǎn)生的可燃氣體,隔斷可燃氣體與空氣的接觸。磷系阻燃劑在燃燒過程中產(chǎn)生了磷酸酐或磷酸,促使可燃物脫水炭化,阻止或減少可燃氣體產(chǎn)生。磷酸酐在熱解時還形成了類似玻璃狀的熔融物覆蓋在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用。在氮系阻燃劑中,氮的化合物和可燃物作用,促進交鏈成炭,降低可燃物的分解溫度,產(chǎn)生的不燃氣體,起到稀釋可燃氣體的作用。磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑主要是通過磷-鹵、磷-氮協(xié)同效應(yīng)作用達到阻燃目的,具有磷-鹵、磷-氮的雙重效應(yīng),阻燃效果比較好。
折疊2、按組分的不同分
按組分的不同可分無機鹽類阻燃劑、有機阻燃劑和有機、無機混合阻燃劑三種。無機阻燃劑是目前使用多的一類阻燃劑,它的主要組分是無機物,應(yīng)用產(chǎn)品主要有氫氧化鋁、氫氧化鎂、磷酸一銨、磷酸二銨、氯化銨、硼酸等。有機阻燃劑的主要組分為有機物,主要的產(chǎn)品有鹵系、磷酸酯、鹵代磷酸酯等。還有一部分有機阻燃劑用于紡織織物的耐久性阻燃整理,如六溴水散體、十溴-三氧化二銻阻燃體系,具有較好的耐洗滌的阻燃性能。有機、無機混合阻燃劑是無機鹽類阻燃劑的改良產(chǎn)品,主要用非水溶性的有機磷酸酯的水乳液,部分代替無機鹽類阻燃劑。在三大類阻燃劑中,無機阻燃劑具有、無害、無煙、無鹵的優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于各類領(lǐng)域,需求總量占阻燃劑需求總量一半以上,需求增長率有增長趨勢。
折疊3、按使用方法分
按使用方法的不同可把阻燃劑分為添加型和反應(yīng)型。添加型阻燃劑主要是通過在可燃物中添加阻燃劑發(fā)揮阻燃劑的作用。反應(yīng)型阻燃劑則是通過化學(xué)反應(yīng)在高分子材料中引入阻燃基團,從而提高材料的抗燃性,起到阻止材料被引燃和抑制火焰的傳播的目的。在阻燃劑類型中,添加型阻燃劑占主導(dǎo)地位,使用的范圍比較廣,約占阻燃劑的85%,反應(yīng)型阻燃劑僅占15%。
折疊4.各樹脂適用的阻燃劑
材料 可采用的阻燃劑
聚烯烴PP/PE:氫氧化鎂,氫氧化鋁,TDCPP,聚磷酸銨,八溴醚,磷酸三苯 酯,六溴環(huán)十二烷,MPP,硼酸鋅,十溴二苯乙烷,包覆紅 磷,TBC
聚氨酯PU :TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,聚磷酸銨,磷酸三苯酯,MPP,F(xiàn)B
不飽和樹脂UPR :TCPP、TDCPP、DMMP、HBCD、TBC 、聚磷酸銨
尼龍PA6/PA66 :MCA,MPP,F(xiàn)B,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆紅磷
聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸銨,十溴二苯醚,包覆紅磷
聚苯乙烯PS :TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸銨,十溴二苯醚,硼酸鋅
環(huán)氧樹脂EP:TCPP,TDCPP,IPPP,聚磷酸銨,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴 二苯乙烷
聚丙烯睛丁二烯苯乙烯ABS:八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,TBC
聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA,聚磷酸銨
聚氯乙烯PVC:TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯,聚磷酸銨
酚醛樹脂PF:TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸鋅 ,聚磷酸銨
紙張Paper :磷氮系阻燃劑
紡織品Textile :磷氮系阻燃劑(耐久)
聚甲醛POM :MCA
防火涂料Paint :TCPP,MCA,聚磷酸銨,硼酸鋅,MPP , PPO
聚四氟乙烯微粉
折疊編輯本段阻燃機理
阻燃劑是通過若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應(yīng)、不燃氣體的窒息作用等。多數(shù)阻燃劑是通過若干機理共同作用達到阻燃目的。
折疊1、吸熱作用
任何燃燒在較短的時間所放出的熱量是有限的,如果能在較短的時間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就會降低,輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會減少,燃燒反應(yīng)就會得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了強烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃機理就是通過提高聚合物的熱容,使其在達到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其結(jié)合水蒸汽時大量吸熱的特性,提高其自身的阻燃能力。
折疊2、覆蓋作用
在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃氣體向外逸出的作用,從而達到阻燃目的。如有機阻磷類阻燃劑受熱時能產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進一步熱解,另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進入氣相參與燃燒過程。
折疊3、抑制鏈反應(yīng)
根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論,維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近,當(dāng)聚合物受熱分解時,阻燃劑也同時揮發(fā)出來。此時含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。
折疊4、不燃氣體窒息作用
阻燃劑受熱時分解出不燃氣體,將可燃物分解出來的可燃氣體的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時也對燃燒區(qū)內(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)進行,達到阻燃的作用。
折疊5燃燒和阻燃的機理
燃燒和阻燃的機理
在3節(jié)及表3和表4中,我們論述了決定紡織品纖維固有燃燒行為的基本熱參量。為了了解現(xiàn)有紡織品阻燃劑如何起作用以及更重要的--如何研發(fā)未來的阻燃劑,關(guān)鍵是更為深入地探索成纖聚合物的燃燒機理。
5.1 阻燃策略
圖7所示為紡織品燃燒機理(作為一種反饋機理)的過程,在這種燃燒中,燃料(來自熱降解或熱解纖維)、熱(來自引燃和燃燒)和氧(來自空氣)均作為主要成分發(fā)揮作用。為了中斷這種機理,人們提出了5種方式(a)~(e)。阻燃劑可在其中的一種或多種方式下發(fā)揮作用。以下所列為各個階段及相關(guān)的阻燃作用:
a)除熱;
b)提高分解溫度;
c)減少可燃揮發(fā)物的形成,增加炭量;
d)減少與氧的接觸或稀釋火焰;
e)干擾火焰化學(xué)反應(yīng)和/或提高燃料點燃溫度(Tc);
熔解和/或降解和/或脫水需吸收大量的熱(例如,在背涂層中含無機和有機磷的制劑、氫氧化鋁或水化氧化鋁)。通常不為阻燃劑所利用;而在固有耐火和耐熱纖維(如芳族聚酰胺纖維)中較常見。纖維素和羊毛中多數(shù)含磷、含氮的阻燃劑;在羊毛中的重金屬絡(luò)合物。水合的及某些促炭阻燃劑可釋放水;含鹵素阻燃劑可釋放鹵化氫。含鹵素阻燃劑,經(jīng)常與氧化銻結(jié)合。從上述內(nèi)容可以看出,某些類阻燃劑可以在多種方式下發(fā)揮作用,多數(shù)有效的例子都是如此。此外,某些阻燃制劑可產(chǎn)生液相中間物,該中間物可濕潤纖維表面,從而成為隔熱和隔氧的屏障--廣為接受的硼酸鹽-硼酸混合物即可在這種方式下發(fā)揮作用。此外,它還可促進成炭。為了簡化化學(xué)阻燃行為之不同方式的分類,可以使用術(shù)語'凝聚'相和'氣或蒸汽'相活動來區(qū)分它們。二者都是復(fù)合項,前者包括上述的(a~c)方式,后者包括(d)和(e)方式。物理機理通常同時起作用,這些機理包括通過形成涂層來排除氧氣和/或熱量(方式d)、增加熱容量(方式a)以及利用非易燃氣體稀釋或覆蓋火焰(方式d)。
5.2 熱塑性
纖維是否可以變軟和/或熔化(由表3中的物理轉(zhuǎn)化溫度所界定)決定著它是否具有熱塑性。熱塑性因其相關(guān)的物理變化,可嚴(yán)重影響阻燃劑的行為。傳統(tǒng)的熱塑性纖維(例如,聚酰胺、聚酯和聚丙烯)一收縮即可離開點燃火焰,從而避免被點燃:這使它們表面上顯現(xiàn)出阻燃性。事實上,如果收縮受阻,它們便會猛烈燃燒。這種所謂的支架效應(yīng)可在聚酯-棉以及類似的混紡織物上看到,即熔融聚合物熔化到非熱塑性棉上并被點燃。類似的效應(yīng)也可在由熱塑性和非熱塑性成分組成的復(fù)合紡織品上看到。
隨著上述效應(yīng)而來的是熔滴(通常是有焰熔滴)問題,這種滴淌雖可移除焰鋒的熱并促使火焰熄滅(因而可以'通過'垂直火焰試驗),但卻能使位于其下的表面(如地毯或皮膚)發(fā)生燃燒或二次點燃。
多數(shù)在批量生產(chǎn)期間或作為整理劑施用于傳統(tǒng)合成纖維上的阻燃劑通常都是通過增強熔融滴淌和/或促助有焰熔滴熄滅兩種方式發(fā)揮作用的。迄今為止,任何手段都不能降低熱塑性并大量促進成炭,經(jīng)阻燃處理的纖維素(包括粘膠纖維)的情況就是如此。
5.3 阻燃機理和成炭
按(d)和/或(e)方式在氣相起作用的阻燃劑都具有下述優(yōu)點,即它們會減小引燃傾向并有助于紡織品成纖聚合物的火焰熄滅。這是因為一旦熱降解產(chǎn)生的揮發(fā)產(chǎn)物或燃料在火焰中與氧發(fā)生氧化反應(yīng),其化學(xué)性質(zhì)就會變得非常類似。因此,像斷絕氧氣((e)方式)或生成干擾自由基((f)方式)這兩種方式無疑都能阻燃劑的效果。
根據(jù)成本和效益,銻-鹵素阻燃劑是本體聚合物和背涂層紡織品領(lǐng)域內(nèi)成功阻燃劑。與用于纖維素纖維的含磷和氮的纖維反應(yīng)性耐久阻燃劑不同(見下文),它們通常只能借助樹脂粘合劑用作背涂層劑。就紡織品而言,多數(shù)銻-鹵素體系都由三氧化二銻和含溴的有機分子(例如氧化十溴聯(lián)苯(DBDPO)或六溴環(huán)十三烷(HBCD))組成。一經(jīng)加熱,這些物質(zhì)就會釋放出HBr基和Br?;?。這二者會根據(jù)下面的示意圖干擾火焰的化學(xué)反應(yīng)。在示意圖中:R 、CH2 、H 和OH基是火焰氧化鏈反應(yīng)的一部分,該反應(yīng)消耗燃料(RCH3)和氧:
折疊編輯本段市場現(xiàn)狀
折疊概述
隨著中國合成材料工業(yè)的發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化學(xué)建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用家具、室內(nèi)裝飾、衣食住行等各個領(lǐng)域中具有廣闊的市場前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領(lǐng)域也促進了中國阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。中國阻燃劑已發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑,目前的生產(chǎn)能力20萬t/a左右,年生產(chǎn)量在15萬-17萬t之間,年消費量20萬t左右。不足部分主要從美國和以色列進口,進口的主要品種為有機溴及鹵—磷系阻燃劑。我國目前有1000多家阻燃劑生產(chǎn)企業(yè),中國阻燃劑生產(chǎn)主要為溴磷系列,其中溴系阻燃劑是重要的系列,約占中國有機阻燃劑的30%。
國內(nèi)阻燃劑的品種和消費量還是以有機阻燃劑為主,無機阻燃劑生產(chǎn)和消費量還較少,但近年來發(fā)展勢頭較好,市場潛力較大。阻燃劑中常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的性,但是它對環(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商關(guān)注的焦點,所以國內(nèi)外一直在調(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),加大環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。
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