技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種新型環(huán)氧樹(shù)脂前質(zhì)體雙酚F，以雙酚F為原料的環(huán)氧樹(shù)脂與以雙酚A為原料的環(huán)氧樹(shù)脂相比，有黏度低、作業(yè)性優(yōu)良等特點(diǎn)，同時(shí)也可被用作染料中間體、無(wú)溶劑型至固體份涂料、酚醛樹(shù)脂的改性劑和穩(wěn)定劑等方面，屬于化學(xué)材料與領(lǐng)域。
背景技術(shù)
環(huán)氧樹(shù)脂是復(fù)合材料的基體材料，種類(lèi)繁多，性能優(yōu)良，表現(xiàn)出優(yōu)良的粘附力、力學(xué)性能、高絕緣性、優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、形式及尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性以及固化操作方便，使其用途為廣泛。我國(guó)自1958年開(kāi)始對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了研究，并以很快的速度投入了工業(yè)生產(chǎn)，至今已在全國(guó)各地蓬勃發(fā)展，除生產(chǎn)普通的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂外，也生產(chǎn)其他各種類(lèi)型的新型環(huán)氧樹(shù)脂，以滿足建設(shè)及經(jīng)濟(jì)各部門(mén)的急需。
雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚F(BPF)和環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合而成的產(chǎn)物，它不僅具有雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的一切優(yōu)良特性，還有其特的性能，尤其是黏度遠(yuǎn)低于雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂黏度是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的1/4左右，使雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂在使用過(guò)程中可以少加甚至不加溶劑和活性稀釋劑，了生產(chǎn)過(guò)程中易然易爆的危險(xiǎn)，減少了環(huán)境污染。并且可低溫固化，拓展了使用范圍，同時(shí)發(fā)現(xiàn)其力學(xué)性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂。由于雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂具有其特的性能，國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂主要生產(chǎn)有品種比較的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)外有關(guān)雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的合成及其性能研究的報(bào)道也表明雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂研究開(kāi)發(fā)的重要性。
雙酚F作為一種重要的化工中間體，其環(huán)氧樹(shù)脂具有黏度低、易于與固化劑交聯(lián)、對(duì)纖維浸漬性好等優(yōu)點(diǎn)，能滿足大型風(fēng)電葉片和加工注塑成型要求。此外，雙酚F與環(huán)氧烷加成即可得到聯(lián)苯二醇，此后與二元酸反應(yīng)得到聚酯樹(shù)脂。該樹(shù)脂具有粘度低、機(jī)械性能好與化學(xué)性能等特點(diǎn)，特別適宜制造耐腐材料。雙酚F還可加氫制成醇作為耐候性材料的原料、溴化制阻燃劑等?？傊呻p酚F參與制造的制品，其耐熱、耐水(濕)、絕緣等性能，特別是加工(作業(yè))和力學(xué)性能都有顯著的提高，因而能滿足高分子涂料、電子級(jí)環(huán)氧樹(shù)脂、鑄塑及澆鑄成型、阻燃性材料、大型風(fēng)電環(huán)氧樹(shù)脂等性能的要求，所以雙酚F產(chǎn)品具有較好的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。然而，隨著人們對(duì)雙酚F性能的要求越來(lái)越高，目前的產(chǎn)品很難滿足人們的需求，需要開(kāi)發(fā)出性能更加優(yōu)良的雙酚F產(chǎn)品。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明設(shè)計(jì)合成了一種新型環(huán)氧樹(shù)脂前質(zhì)體雙酚F，該新型雙酚F目前尚未見(jiàn)報(bào)道。

風(fēng)力發(fā)電是鼓勵(lì)和急需的節(jié)能環(huán)保項(xiàng)目。風(fēng)電葉片露天工作,在承受強(qiáng)風(fēng)載荷、砂粒沖刷、紫外線照射、大氣氧化與腐蝕、酸鹽腐蝕、材料成本等方面有較高的要求。目前兆瓦級(jí)風(fēng)機(jī)葉片已采用碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料,所需的環(huán)氧樹(shù)脂要求粘度低、對(duì)纖維浸透性好、耐沖擊性能高、韌性好。通用型環(huán)氧樹(shù)脂的粘度高、耐沖擊性及耐候性差,漆膜在戶外易粉化失光又欠,不宜作戶外用涂料和膠粘劑。研發(fā)新型風(fēng)電葉片環(huán)氧樹(shù)脂具有非常重要的意義。新型雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂具有粘度低、耐溶劑性強(qiáng)、耐沖擊性能高、對(duì)纖維浸漬性和與玻璃鋼復(fù)合性能好、使用成本低等優(yōu)點(diǎn)而被看好用于制造風(fēng)電葉片基制材料。主要原料雙酚F在國(guó)外已有生產(chǎn),但存在高酚醛比、性能的對(duì)位異構(gòu)體含量低、收率低、產(chǎn)物后處理復(fù)雜等問(wèn)題,且采用了大倍數(shù)循環(huán)蒸發(fā)套用,又在加熱條件下反應(yīng),造成生產(chǎn)成本較高。而進(jìn)口雙酚F價(jià)格過(guò)高,致使國(guó)內(nèi)雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂規(guī)模化生產(chǎn)很少。論文先用、在磷酸催化劑和甲醇溶劑存在下,進(jìn)行親電取代反應(yīng)制備了雙酚F,研究了原料配比、催化劑磷酸用量、反應(yīng)溫度及時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率及其中對(duì)位異構(gòu)體含量的影響,得到了工藝參數(shù):/(mo1)=5:1,甲醇/=1:1,/磷酸=3:1,水/酸=2.5～3.0/1,反應(yīng)溫度45℃,反應(yīng)時(shí)間5h,在此反應(yīng)條件下,雙酚F產(chǎn)品收率達(dá)92.2%(以計(jì),即每摩爾可以得到的雙酚F摩爾),所得的雙酚F產(chǎn)物中4,4'-位異構(gòu)體含量有73.2%。再用雙酚F與環(huán)氧氯丙烷在催化劑四甲基存在下進(jìn)行醚化反應(yīng),然后加入固體氫氧化鈉進(jìn)行環(huán)氧化脫氯反應(yīng),再精制得到雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂。研究了原料配比、反應(yīng)時(shí)間和溫度對(duì)產(chǎn)品氯含量和環(huán)氧值的影響,確定了適宜的工藝條件:環(huán)氧氯丙烷/雙酚F(mol)=10:1,二氯丙醇/環(huán)氧氯丙烷=0.2,四甲基用量為2%(mol/BPF),醚化溫度為80℃,時(shí)間為5h,環(huán)氧化催化劑為粉末狀氫氧化鈉,過(guò)量2%,閉環(huán)溫度為70℃,時(shí)間為1.5～2.0h。在這一工藝條件下制得的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂為淺黃色透明,低溫流動(dòng)性好,收率為91%,環(huán)氧值達(dá)到0.57,有機(jī)氯為2.110-4,無(wú)機(jī)氯為1.310-4。經(jīng)傅里葉變換紅外光譜和核磁共振分析,初步確認(rèn)了所合成產(chǎn)品為雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂。

生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端數(shù)據(jù)采集的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU在環(huán)境監(jiān)測(cè)、氣象預(yù)報(bào)、水文測(cè)量、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，為環(huán)境保護(hù)和生產(chǎn)管理提供了有力的技術(shù)支持。

生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU是一種智能化的監(jiān)測(cè)設(shè)備，用于監(jiān)測(cè)自然環(huán)境中的其他參數(shù)，如氣溫、濕度、氣壓、風(fēng)速、降雨量等。

生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU采用優(yōu)良的傳感器技術(shù)，能夠?qū)崟r(shí)采集環(huán)境數(shù)據(jù)，并通過(guò)無(wú)線通信技術(shù)將數(shù)據(jù)傳輸?shù)街行目刂葡到y(tǒng)進(jìn)行分析和處理。

生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU具有、高穩(wěn)定性、高可靠性的特點(diǎn)，能夠?qū)崿F(xiàn)遠(yuǎn)程監(jiān)測(cè)、遠(yuǎn)程控制和遠(yuǎn)程管理，廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)、農(nóng)業(yè)、水利、氣象、地質(zhì)等領(lǐng)域。