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鉑碳回收,失效鉑碳催化劑的再生技術(shù)
部分輕度失活催化劑可通過(guò)再生重復(fù)使用:① 熱再生:500℃下通入H?/O?混合氣,清除表面積碳;② 化學(xué)再生:檸檬酸超聲清洗去除金屬毒物(如As、Pb)。日本觸媒化成株式會(huì)社的再生催化劑活性恢復(fù)至新劑的92%,成本僅為新品的1/3。適用于石化加氫反應(yīng),但燃料電池催化劑因結(jié)構(gòu)變化需強(qiáng)制回收。再生的經(jīng)濟(jì)臨界點(diǎn)是鉑含量>2%且未發(fā)生燒結(jié)。市場(chǎng)預(yù)測(cè),2025年再生催化劑將占供應(yīng)量的15%。
鉑碳回收,失效鉑碳催化劑的特征分析
失效的鉑碳催化劑通常表現(xiàn)出以下特征:是催化活性顯著下降,在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試條件下轉(zhuǎn)化率可能降低50%以上;其次鉑顆粒發(fā)生明顯聚集,平均粒徑從初始的2-3nm增大到10nm甚至更大;載體結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變,比表面積下降30%-50%,孔容減少;表面可能積累各類(lèi)毒物,如硫化物、含碳沉積物等。通過(guò)X射線衍射(XRD)可以觀察到鉑晶粒長(zhǎng)大的特征峰,X射線光電子能譜(XPS)則能檢測(cè)到鉑的化學(xué)狀態(tài)變化以及表面污染物的存在。這些變化為后續(xù)回收工藝的選擇提供了重要依據(jù)。
鉑碳回收,廢鉑碳催化劑離子交換法回收鉑的技術(shù)要點(diǎn)
離子交換法特別適合處理低濃度鉑溶液。強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂(如201×7)對(duì)[PtCl6]2-有很強(qiáng)的親和力,在pH1-2條件下吸附容量可達(dá)100mgPt/g樹(shù)脂以上。操作時(shí)需控制溶液流速(通常5-10BV/h)和競(jìng)爭(zhēng)離子濃度。飽和樹(shù)脂用5%-10%的硫脲溶液洗脫,洗脫率可達(dá)98%以上。離子交換法的優(yōu)勢(shì)在于操作簡(jiǎn)單、選擇性好,但處理量相對(duì)較小,更適合于尾液深度處理或值鉑的回收。
鉑碳回收,活性炭載體的再生利用技術(shù)
鉑碳回收過(guò)程中,活性炭載體經(jīng)適當(dāng)處理后可以再生利用。再生方法包括:高溫蒸汽活化(800-900℃),恢復(fù)其孔隙結(jié)構(gòu);酸堿處理去除灰分和雜質(zhì);必要時(shí)進(jìn)行表面改性以提高其性能。再生炭的比表面積可達(dá)原炭的80%以上,部分性能指標(biāo)甚至優(yōu)于新鮮炭。這不僅降低了回收成本,也符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展理念。在實(shí)際應(yīng)用中,再生炭可用于水處理、空氣凈化等對(duì)炭材料要求相對(duì)較低的領(lǐng)域。
鉑碳回收,石油化工行業(yè)回收現(xiàn)狀
煉油用鉑碳催化劑壽命通常2-3年,中國(guó)石化年更換量約800噸(含鉑0.5%-3%)。中石化撫順研究院開(kāi)發(fā)了"逆流洗滌-微波解吸"工藝,鉑回收率提升至97.5%。難點(diǎn)在于處理含硫、釩中毒的廢劑,需先焙燒去除有機(jī)物。山東某企業(yè)采用流化床回收裝置,實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),單線年處理能力3000噸。行業(yè)趨勢(shì)是建立區(qū)域集中回收中心,降低物流成本。
鉑碳回收,超臨界流體萃取技術(shù)突破
超臨界CO?(scCO?)改性萃取鉑的創(chuàng)新方法:
體系組成:scCO?+0.1M TBP+5%甲醇,壓力25MPa,溫度60℃;
傳質(zhì)特性:擴(kuò)散系數(shù)達(dá)3.2×10??m2/s,是常規(guī)溶劑的10倍;
分離因子:Pt/Pd選擇性比提升至85:1。
日本大坂大學(xué)的中試數(shù)據(jù)顯示,該技術(shù)鉑回收純度達(dá)99.99%,有機(jī)溶劑用量減少90%。
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