在過去的歷史中，有五十余種物質(zhì)曾被用作制冷劑。二次大戰(zhàn)后，除了在大冷量范圍內(nèi)還用氨以外，幾乎所有制冷空調(diào)領(lǐng)域中都被鹵代烴CFCS 和HCFCS 所主宰，1974年蒙特利爾協(xié)議書中所規(guī)定的CFCS替代已在工業(yè)化國家中實(shí)現(xiàn)，而HCFCS的替代計(jì)劃將要在2020年完成；而對發(fā)展中國家，則將分別在2010年和2040年停用。但是，在某些發(fā)達(dá)國家中則準(zhǔn)備提前實(shí)現(xiàn)。圖6表示了歐洲原來常用的CFC-11、CFC-12、HCFC-22和R502的應(yīng)用領(lǐng)域及其可能采用的替代劑（箭頭橫線之下）。

HCFC-22已廣泛用于商業(yè)制冷及商業(yè)和住宅空調(diào)及熱泵中，其ODP值遠(yuǎn)小于CFC-11和CFC-12的，僅為0.055。但其GWP值卻相當(dāng)高，約為1700。正是由于這些原因，已經(jīng)在歐洲一些國家，如德國，正在被迅速淘汰。已經(jīng)有好幾種混合制冷劑作為HCFC-22的替代物。美國制冷協(xié)會在其制冷劑替代物的評估計(jì)劃（AREP）中已推薦了4種：HFC-134a、R407C、R410A和R410B。但是，其中HFC-134a比之其它三種，其制冷量和壓力都較小，用它作制冷劑需要對系統(tǒng)作較大的重新設(shè)計(jì)，故由它來替代HFCF-22的可能性似乎小，但用在較大的冷水機(jī)組中的可能性還是存在的。非共沸工質(zhì)R407C很可能是一種對現(xiàn)有機(jī)器的“可用”（drop in）替代劑，因它與HCFC-22相近，替代后對系統(tǒng)的設(shè)備只需作小的改動，且采用酸類潤滑油來取代礦物油，還應(yīng)注意適應(yīng)工質(zhì)的較大溫度滑移（可達(dá)5～7℃）。近共沸工質(zhì)R410A和R410B是兩種相同的HFCS的混合物，不同的僅是混合比例而已。R410A適用于分體式小型空調(diào)器，但其蒸發(fā)壓力約為HCFC-22的1.5倍，因此，用這種工質(zhì)的系統(tǒng)需要全部重新設(shè)計(jì)，故僅用于新的制冷空調(diào)系統(tǒng)中。經(jīng)過優(yōu)化設(shè)計(jì)的這種系統(tǒng)可使其效率提高5%。

碳?xì)浠衔锞哂惺趾玫臒崃π再|(zhì)和傳熱特性，它和所有機(jī)械材料和油類完全相容。而實(shí)際上，這種工質(zhì)早就在石油化學(xué)工業(yè)的大型制冷系統(tǒng)中使用。影響這類制冷劑大量推廣的阻力來自它的可燃性。在歐洲，這種制冷劑已開始進(jìn)入家用制冷設(shè)備的市場，如德國已在產(chǎn)品中有90%的覆蓋率。中國電冰箱行業(yè)亦已有使用異丁烷的R600a的產(chǎn)品。