除石硯以外，我國還生產過一些用其他原料制作的墨硯。漢代有瓦硯，陶硯，玉硯，鐵硯和漆硯，晉代有木硯，瓷硯，和銅硯，唐代有泥硯，宋代有水晶硯，石泥硯，磚硯和天然硯，明代有化石硯，清代有紙硯，而今有橡皮硯。經過很長時間的歷史，硯臺已早已不再是單純的文具，而成為了集雕刻，繪畫于一身的精美工藝品，成為文人墨客收藏的對象。
老坑石形成于古生代的泥盆系，大約為四億萬年至三億五千萬年前。屬泥盆系中水成巖變質的細泥板頁巖石，礦帶運動復雜，很難形成巖石層，儲量極少。礦藏量經千年開采，幾近枯竭，加之開鑿之地崇山峻嶺、懸崖大壑、氣候多變，采集難度，比端硯、歙硯更為難得。
端硯其材料取于廣東肇慶高要縣東南端溪之爛河山（又稱斧柯山）因其“體重而輕，質剛而柔，摸之寂寞無纖響，按之如小兒肌膚，溫軟嫩而不滑”且有不損毫，宜發(fā)墨的特點。自唐代問世以來，端硯便頗受文人學士青睞。加上紋理綺麗，各具名目，加工技藝亦愈紛繁，地位越來越高，以致升到我國石硯，長盛不衰。
在我國眾多名硯當中，有一種千年前譽滿中華，宋亡后銷聲匿跡數(shù)的名硯。它就是曾贏得了北宋書畫四大家中米芾和黃庭堅高度評價的黃石硯。黃石硯因產于河南省南陽市方城縣樹鎮(zhèn)硯山鋪村的黃石山而得名。而黃石山因漢代張良拜師及祭奉其師黃石公的遺址，而始稱黃石山。1990年，中國書畫家協(xié)會名譽啟功先生對黃石硯以高度的評價，并親筆題寫“中國黃石硯”。
黃石又名“葛仙公巖石”、“方城石”、“唐石”。方城石作為一種的硯石資源，其色彩亮麗，石質細膩溫潤。黃石硯石材可分為六大類：青石、紫石、青紫石、墨子石、玉黃石、鳳眼石等。其中以青石、紫石為常見，以石品純凈，無雜者為佳；青紫石融合了青石、紫石兩者特色為一身，其色澤和細膩；而呈墨色的墨子石下墨如油如漆，因其蘊藏較深極為難得；玉黃石則表面多呈金黃色，少量表皮黃中帶黑，多有黃龍紋石品和黃玉般光暈，給人以美妙奇幻的感覺。如紫檀木般的鳳眼石，上面長著很多類似鳳眼的石品。石中有狀呈圓點者，大小不等，很象眼睛，有的有眼有珠，有的中間還有瞳孔，外層有暈，多到八九層的“雙眼皮”。正圓形的明媚如畫，有的翠綠相間，美觀異常。這都叫“活眼”，有的不太清晰鮮明，或只是一個白點，或有眼而無珠。
黃石硯的石品有：金線、銀錢、玉帶、冰紋、水藻、玫瑰紅、凍青、黃龍紋、翡翠紋、火捺、石眼等。方城黃石以其品質優(yōu)良、特色，在北宋末年著稱于世。北宋詩人、書畫家黃庭堅偶得方城石硯愛不釋手，視為至寶，親登黃石山，并用“乃至此山自材美，物以致用當窮搜”這樣的詩句贊譽；明代馬愈著《方城石》稱其為“石中上品”；愛石成癖的宋代大書法家米芾在《硯史》一書中，羅列全國26種硯臺，將黃石硯列為石硯，并和當時久負的石硯相比較，其顯著之處均在名硯之上或左右，在談及端硯時，他在《硯史》中這樣描述： “然方城溫巖十磨，此石三十磨方相及。”和澄泥硯相比，“著墨如澄泥，不滑……墨發(fā)生光，如漆如油。”米芾把其它硯以黃石硯為標準作鑒別比較，足見黃石硯在當時書家心目中地位之重。宋高似孫撰《硯箋》，稱黃石硯“墨光可鑒”；明代張應文在《論硯》中提及黃石硯，稱其為“硯石上品”；清人朱棟在《硯小史》卷中稱黃石硯“方城奇質，發(fā)墨如漆”。
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