氯化銠回收的濕法冶金關(guān)鍵技術(shù)
溶劑萃取法新進(jìn)展：

萃取劑選擇：

三正辛胺（TOA）在pH=1.5時(shí)對(duì)RhCl?3?分配比D=280

二異戊基硫醚（S201）可實(shí)現(xiàn)Rh與Ir的分離（βRh/Ir>500）

反萃優(yōu)化：

用0.5M Na?CO?+1M NaCl混合溶液反萃，效率>99%

有機(jī)相循環(huán)使用50次后性能衰減<3%

電化學(xué)還原法創(chuàng)新：

鈦基DSA陽(yáng)極+旋極（500rpm）

電解液組成：Rh 15g/L，HCl 2M，NaCl 50g/L

電流效率92%，直流電耗1.8kWh/kg Rh

中南大學(xué)研發(fā)的連續(xù)逆流萃取-電積聯(lián)合系統(tǒng)，使氯化銠回收總成本降低至$420/oz。

氯化銠回收的火法富集工藝
等離子體熔煉處理低品位廢料（0.05-0.1% Rh）：

采用氬氣等離子炬（功率300kW）

添加銅收集劑（Cu:Rh=100:1）

熔煉溫度1600℃，時(shí)間2小時(shí)

產(chǎn)出銅銠合金陽(yáng)極含Rh 8-12%，后續(xù)電解精煉：

陽(yáng)極組成：Cu 85%，Rh 10%，Pt 3%，Pd 2%

電解液：CuSO? 150g/L，H?SO? 100g/L

陰極銠純度99.9%，電流效率85%

南非Impala鉑業(yè)應(yīng)用該技術(shù)，使低品位廢料的銠回收率從60%提升至92%。

氯化銠回收的環(huán)境行為與毒性
氯化銠在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和生態(tài)毒性備受關(guān)注。工業(yè)排放的含銠廢水（如電鍍、催化行業(yè)）通常以RhCl?或[RhCl?]3?形式存在，其環(huán)境行為受pH和配體影響顯著：

水相行為：中性條件下（pH 6-8），RhCl?易水解生成難溶的Rh(OH)?膠體，降低遷移性；但在酸性（pH <2）或含Cl?溶液中，可溶性的[RhCl?(H?O)?]?占主導(dǎo)，增加生物可利用性。

土壤吸附：黏土礦物（如蒙脫石）對(duì)Rh3?的吸附容量達(dá)50-100 mg/g，遵循Langmuir模型，而有機(jī)質(zhì)通過(guò)羧基配位增強(qiáng)固定作用。
毒性研究表明，RhCl?對(duì)水生生物的EC??（72h）為：藻類（0.1 mg/L）> 水蚤（1.2 mg/L）> 魚(yú)類（5.8 mg/L），其機(jī)制與氧化應(yīng)激和離子干擾相關(guān)。處理技術(shù)包括：

化學(xué)沉淀：添加Na?S生成Rh?S?（Ksp=10?3?），去除率>99%。

電化學(xué)回收：Ti/PbO?陽(yáng)極氧化配合離子交換，銠回收純度達(dá)99.5%。
歐盟已將銠列入關(guān)鍵原材料清單，要求工業(yè)廢水銠殘留<0.01 ppm。

氯化銠回收的經(jīng)濟(jì)性分析
成本構(gòu)成（處理含1% Rh廢料）：

原料采購(gòu)：$520/kg（按銠價(jià)10%計(jì)價(jià)）

化學(xué)試劑：$85/kg Rh

能源消耗：$38/kg Rh

人工設(shè)備：$62/kg Rh

盈虧平衡點(diǎn)：

當(dāng)銠價(jià)>$4500/oz時(shí)具有經(jīng)濟(jì)性

處理規(guī)模>100kg Rh/年時(shí)可實(shí)現(xiàn)盈利

倫敦金屬交易所數(shù)據(jù)顯示，2023年回收銠的溢價(jià)達(dá)12-18%，反映市場(chǎng)對(duì)可持續(xù)來(lái)源銠的需求增長(zhǎng)。

氯化銠回收的自動(dòng)化技術(shù)
智能工廠系統(tǒng)核心模塊：

物料追蹤：RFID標(biāo)簽記錄每批廢料的：

來(lái)源（汽車/電子/化工）

Rh含量（XRF快速檢測(cè)）

雜質(zhì)譜（LIBS在線分析）

過(guò)程控制：

浸出槽pH自動(dòng)調(diào)節(jié)（精度±0.1）

萃取劑流量PID控制（誤差<2%）

質(zhì)量預(yù)測(cè)：

機(jī)器學(xué)習(xí)模型（輸入20+工藝參數(shù)）

提前4小時(shí)預(yù)測(cè)產(chǎn)品純度

德國(guó)Heraeus實(shí)施效果：

勞動(dòng)生產(chǎn)率提升3倍

化學(xué)試劑節(jié)省25%

產(chǎn)品一致性提高（標(biāo)準(zhǔn)差從±1.2%降至±0.4%）

氯化銠回收，氯化銠的工業(yè)制備方法
工業(yè)上制備氯化銠主要通過(guò)金屬銠與氯氣直接反應(yīng)或溶解于王水后結(jié)晶。具體流程包括：

直接氯化法：將高純銠粉在300-400°C下與干燥氯氣反應(yīng)，生成無(wú)水RhCl?，反應(yīng)需嚴(yán)格控制濕度以避免生成水合物。

王水溶解法：銠金屬溶于王水（鹽酸與硝酸3:1混合），生成氯銠酸（H?RhCl?），隨后蒸發(fā)結(jié)晶并灼燒得到RhCl?。此法副產(chǎn)物較多，需多次純化。

水合物制備：將RhCl?溶于稀鹽酸，緩慢蒸發(fā)獲得三水合物，其更易溶于有機(jī)溶劑，適合均相催化。
難點(diǎn)在于銠的惰性，需高溫或強(qiáng)氧化條件。現(xiàn)代工藝采用微波輔助或離子液體介質(zhì)提率。產(chǎn)物純度可通過(guò)X射線衍射（XRD）和電感耦合等離子體（ICP）分析驗(yàn)證。